تفاعلات الإضافة في الألديهايدات والكيتونات

أولاً: إضافة مركب غرينارد

مركب غرينارد: المركب الناتج من تفاعل هاليد الألكيل مع المغنيسيوم بوجود الإيثر الجاف (الخالي من الماء).

مثال:

سؤال 1 :

أكتب صيغة الناتج في التفاعلين الآتيين:

يضاف مركب غرينارد إلى كلّ من الكيتونات والألديهايدات والميثانال (ألديهايد)، وتتبع الإضافة تفاعل الناتج مع HX ، وينتج في كل حالة النواتج التالية:

ملاحظة:

يزداد عدد ذرات الكربون عند استخدام طريقة غرينارد لتحضير الكحولات.

إضافة مركب غرينيارد إلى الميثانال ثم إضافة HX للمركب الناتج ينتج كحولاً أولياً.

ويمكن كتابة المعادلة بالشكل المختصر التالي:

إضافة مركب غرينيارد إلى الألدهيد ثم إضافة HX للمركب الناتج ينتج كحولاً ثانوياً.

ويمكن كتابة المعادلة بالشكل المختصر التالي:

إضافة مركب غرينيارد إلى الكيتون ثم إضافة HX للمركب الناتج ينتج كحولاً ثالثياً.

ويمكن كتابة المعادلة بالشكل المختصر التالي:

سؤال 2 :

أكتب الناتج العضوي في التفاعلات التالية:

سؤال 3 :

1- أكتب الصيغة البنائية المحتملة لمركبي غرينارد والألديهايد اللازمين لتكوين مركب 3 - بنتانول.

2- أكتب الصيغة البنائية المحتملة لمركبي غرينارد والألديهايد اللازمين لتكوين مركب 2 - بيوتانول.

3- أكتب الصيغة البنائية المحتملة لمركبي غرينارد والكيتون اللازمين لتكوين مركب 2- ميثيل-2-بنتانول.

4- أكتب الصيغة البنائية المحتملة لمركب غرينارد اللازم لتكوين مركب 1- بيوتانول.

ثانياً: إضافة الهيدروجين (الهدرجة، الاختزال)

• إضافة الهيدروجين H₂ بوجود عامل مساعد مثل النيكل (Ni) إلى الألديهايد تعطي كحولاً أولياً.
• إضافة الهيدروجين H₂ بوجود عامل مساعد مثل النيكل (Ni) إلى الكيتون تعطي كحولاً ثانوياً.

ويمكن اختزال الألديهايدات والكيتونات باستخدام عاملين مختزلين آخرين هما:

• هيدريد الليثيوم والألمنيوم LiAlH₄ المذاب في الإيثر الجاف (Et).
• بوروهيدريد الصوديوم NaBH₄ المذاب في الإيثانول.

أمثلة:

سؤال 4 :

أكتب ناتج كل من التفاعلات الآتية: